Molekulák térszerkezete és polaritása (VSEPR-elmélet) – II. rész
Nemkötő elektronpárok a központi atom körül
Az előző részben olyan molekulák térszerkezetét állapítottuk meg, ahol nem volt nemkötő elektronpár a központi atomon. A nemkötő elektronpár is fejt ki taszító hatást, sőt még taszítóbbat, mint a kovalens kötés (kötő elektronpár), így nagy szerepe van a térszerkezet kialakulásában. Ebben a posztban következzen néhány ilyen feladvány, segítségül most is a VSEPR-elméletet hívhatjuk (annyira szépen szól: Valence Shell Electron Pair Repulsion, Shakespeare nem tudott ilyeneket…). Ismét hosszú, de ismét érdemes elolvasni, mert olyan – a kémia érettségin és az életben is – gyakran előforduló molekulák téralkatát tudjátok majd meg, mint az ammónia (NH3), a víz (H2O) vagy a kén-dioxid (SO2).És most következzenek azok a molekulák, amelyek központi atomján van nemkötő elektronpár (E). Ezek a molekulák „torzult” szerkezetűek ezért szinte minden esetben polárisak lesznek. A nemkötő elektronpár térigénye nagyobb, mint a ligandumoké. A kötésszöget úgy becsülhetjük meg, ha vesszük a ligandumok és nemkötő elektronpárok összegét (X+E; melyet sztérikus számnak is nevezünk) és azt mondjuk, hogy a kötésszög kisebb annál, mint ha ennyi ligandum (csak X) lenne a központi atomon. Ha például AX2E2 típusú molekuláról beszélünk, akkor X+E = 4, vagyis a kötésszög 109,5°-nál kisebb (mert X = 4 – tetraéder – esetén 109,5° lenne).
A kén-dioxid (SO2) V-alakú (angolul „bent”) molekulája
A kén-dioxid (SO2) V-alakú (angolul „bent”) molekulája
Kezdjük a legegyszerűbbel, ahol a két ligandum mellett egy nemkötő elektronpár található a központi atomon: AX2E szerkezet.
- A molekula V-alakú
- X+E = 3, tehát a kötésszögek meghatározásánál a síkháromszögből indulunk ki, a kötésszög így
- Kisebb, mint 120°
- A képen látható kén-dioxid (SO2) pl. ilyen szerkezetű
- A molekula poláris (a „kötélhúzás” során itt nem egymással szemben húzzák a kötelet, hanem többé-kevésbé egy irányba)
- A dipólusmomentum vektorok nem oltják ki egymást, az oxigén részlegesen negatív töltésű
- A molekulák között a legerősebb kcsh. a dipól-dipól kcsh.
- Memo:
- A harmadik periódustól az atomok akár annyi kötést képesek kialakítani, mint amennyi vegyértékelektronjuk van
- Take-home message:
- Azok a molekulák, melyek központi atomjának van nemkötő elektronpárja, szinte mindig polárisak
A víz (H2O) V-alakú molekulája
A víz (H2O) V-alakú molekulája
Adjunk még egy nemkötő elektronpárt a központi atomhoz: AX2E2 szerkezet, a molekula szintén
- V-alakú, akárcsak a kén-dioxid, azonban
- X+E = 4, tehát a kötésszögek meghatározásánál a tetraéderből indulunk ki, a kötésszög így
- Kisebb, mint 109,5°
- A víz (H2O, a képen látható), SCl2, SH2, SeH2, XeO2 és a hipoklórossav (HOCl) pl. ilyen szerkezetű
- A molekula poláris
- A vízmolekulák közötti legerősebb kcsh. a hidrogénkötés, más központi atomok esetén dipól-dipól kcsh.
- Take-home message:
- Azokban a V-alakú molekulákban, ahol a központi atomon két nemkötő elektronpár található kisebb a kötésszög, mint azokban, ahol csak egy
Az ammónia (NH3) trigonális piramis alakú molekulája
Az ammónia (NH3) trigonális piramis alakú molekulája
Nézzük mit történik, ha három ligandum és egy nemkötő elektronpár található a központi atomon: AX3E szerkezet
- Háromszög-alapú piramis (trigonális piramis)
- X+E = 4, tehát a kötésszögek meghatározásánál szintén a tetraéderből indulunk ki, a kötésszög így
- Kisebb, mint 109,5° (pontosan 107°)
- Az ammónia (NH3, a képen látható), foszfin (PH3), AsH3, PCl3, XeO3 pl. ilyen szerkezetű
- Az ammónia kötésszöge nagyobb, mint a vízé, hiszen az ammóniában csak 1, míg a vízben 2 nemkötő elektronpár található a központi atomon
- A molekula poláris
- Az ammóniamolekulák közötti legerősebb kcsh. a hidrogénkötés, más központi atomok esetén a dipól-dipól kcsh.
A foszfin (PH3) trigonális piramis alakú molekulája
A foszfin (PH3) trigonális piramis alakú molekulája
Foszfin:
- AX3E szerkezet
- Trigonális piramis
- A szerkezet megegyezik az ammóniáéval, de vessünk egy pillantást a kötésszögekre, amely itt pontosan
- 94° vagyis kisebb, mint az ammónia esetében, ebből következik az alábbi
- Take-home message:
- Nagyobb központi atomtörzs esetében a nemkötő elektronpárok nagyobb térigényűek, így a kötésszög (azonos ligandumok esetén) kisebb
Az foszfor-triklorid (PCl3) trigonális piramis alakú molekulája
Az foszfor-triklorid (PCl3) trigonális piramis alakú molekulája
Foszfor-triklorid:
- AX3E szerkezet
- Trigonális piramis
- A szerkezet megegyezik az ammóniáéval és a foszfinéval, de vessünk egy pillantást a kötésszögekre, amely itt pontosan
- 98° vagyis nagyobb, mint az foszfin esetében, ebből következik az alábbi
- Take-home message:
- Nagyobb ligandum nagyobb térigényű, így a kötésszög (azonos ligandumok esetén) azonos atomtörzs esetében nagyobb
Az xenon-trioxid (XeO3) trigonális piramis alakú molekulája
Az xenon-trioxid (XeO3) trigonális piramis alakú molekulája
Következzen egy egzotikusabb példa, hogy lássuk, az eddig szerzett tudással simán meg tudunk oldani egy ilyen problémát: xenon-trioxid (XeO3), igen, ilyen létezik.
- AX3E szerkezet (a nyolc vegyértékelektronból 6 kötésben az oxigénekkel, így marad egy nemkötő elektronpár), alakja így
- Trigonális piramis, a kötésszög tehát
- Kisebb, mint 109,5° (pontosan 90°, mert a Xe atomtörzs nagyon nagy)
- A molekula poláris
- Molekulák közötti legerősebb kcsh. a dipól-dipól kcsh.
- Memo:
- Nagyobb központi atomtörzs esetében a nemkötő elektronpárok nagyobb térigényűek, így a kötésszög (azonos ligandumok esetén) kisebb
A nitrogén dioxid (NO2) V-alakú, párosítatlan elektront tartalmazó molekulája
A nitrogén dioxid (NO2) V-alakú, párosítatlan elektront tartalmazó molekulája
A ravaszabb elmékben felmerülhet a kérdés, hogy mi a helyzet az olyan molekulákkal, melyeknek a központi atomján páratlan számú elektron található, főleg nitrogénvegyületek esetében. Nos, a helyzet egyszerűbb, mint gondolnánk: A VSEPR elmélet ezeket az elektronokat „fél elektronpárként” kezeli. Így a kötésszög mindig két érték között mozog félúton: a kérdéses molekulából képzett anionban és kationban található kötésszögek között. Vegyünk egy példát: A nitrogén-dioxid (NO2) kötésszögére vagyunk kíváncsiak. Az NO– V-alakú (AX2E szerkezetű), a kötésszög így kisebb, mint 120°, pontosan (115°). Az NO+ lineáris (AX2 szerkezetű), a kötésszög így pontosan 180°. A NO2 tehát V-alakú, kötésszögét a két említett ion közé várjuk, és valóban értéke 134°. A szerkezet jelölése: AX2E0.5.
A fehérfoszfor (P4) molekulája, amely minden foszforatom körül trigonális piramis téralkatú
A fehérfoszfor (P4) molekulája, amely minden foszforatom körül trigonális piramis téralkatú
Következzen egy különlegesebb elemmolekula, a fehérfoszfor
- A harmadik periódustól az atomok nem képesek egymás között többszörös kötéseket kialakítani, így „trükkösen” oldják meg, hogy kielégítsék „elektronszomjukat”
- A foszfornak 3 elektronra van szüksége a nemesgáz-szerkezet eléréséhez, így négyen alkotnak egy tetraédert, melyben minden atom három másikhoz kapcsolódik egyszeres kovalens kötéssel
- A szerkezet minden foszforatom körül trigonális piramis
- A kötésszög mindössze 60° a feszített szerkezet miatt
- Memo:
- Az elemmolekulák mindig apolárisak
- A molekulák közötti legerősebb kcsh. a diszperziós kcsh.
- Take-home message:
- A harmadik periódustól kezdve az elemek nem képesek önmagukkal többszörös kötést kialakítani
A kén (S8) nyolcatomos molekulája, amely minden kénatom körül V-alakú
A kén (S8) nyolcatomos molekulája, amely minden kénatom körül V-alakú
A kén, hasonlóan a foszforhoz nem képes önmagával többszörös kötést kialakítani.
- A nemesgáz szerkezet eléréséhez 2 elektronra van szüksége, így 2 kovalens kötést létesít
- Az elemi kén 8 atomos gyűrűkből áll, ahol a kénatomok egyszeres kötéssel kapcsolódnak egymáshoz
- Ha figyelmesen megnézitek a szerkezetet látható, hogy 4, illetve 5 atom két egymás feletti síkban helyezkedik el
- A kénatomok körül V-alakú szerkezet alakul ki, a kötésszög
- Kisebb, mint 109,5° pontosan (92,8°)
- Memo:
- Az elemmolekulák mindig apolárisak
- A molekulák közötti legerősebb kcsh. a diszperziós kcsh.
- A harmadik periódustól kezdve az elemek nem képesek önmagukkal többszörös kötést kialakítani
A szénsav molekulája, amely több központi atomot is tartalmaz
A szénsav molekulája, amely több központi atomot is tartalmaz
A következő vegyületek szervetlen oxosavak, melyekben több központi atom van, a képen látható a szénsav. Ilyenkor minden központi atom körül külön definiálhatjuk a téralkatot.
- A szénatom körül AX3 (síkháromszög) szerkezet alakul ki, a kötésszög
- < 120°, a kettős kötés nagyobb térigénye miatt
- Az oxigénatom körül AX2E2 (V-alakú) szerkezet alakul ki, a kötésszög (ugyanígy a salétromsavban a foszforsavban és kénsavban)
- < 109°
- A molekula poláris
- A molekulák közötti legerősebb kcsh. a hidrogénkötés
A salétromsav molekulája, amely több központi atomot is tartalmaz
A salétromsav molekulája, amely több központi atomot is tartalmaz
A salétromsavban
- A nitrogénatom körül AX3 (síkháromszög) szerkezet alakul ki, a kötésszög
- Kisebb, mint 120°, a kettős kötések nagyobb térigénye miatt
- A molekula poláris
- A molekulák közötti legerősebb kcsh. a hidrogénkötés
A foszforsav molekulája, amely több központi atomot is tartalmaz
A foszforsav molekulája, amely több központi atomot is tartalmaz
A foszforsavban
- A foszforatom körül AX4 (tetraéderes) szerkezet alakul ki, a kötésszög
- < 109,5° a kettős kötés nagyobb térigénye miatt
- A molekula poláris
- A molekulák közötti legerősebb kcsh. a hidrogénkötés
A kénsav molekulája, amely több központi atomot is tartalmaz
A kénsav molekulája, amely több központi atomot is tartalmaz
A kénsavban
- A kénatom körül AX4 (tetraéderes) szerkezet alakul ki, a kötésszög
- < 109,5°, a kettős kötések nagyobb térigénye miatt
- A molekula poláris
- A molekulák közötti legerősebb kcsh. a hidrogénkötés
Összefoglalás
Foglaljuk tehát össze a legfontosabb dolgokat. A központi atomot tartalmazó molekulákban a központi atom körül a téralkatot a VSEPR-elmélet segítségével állapíthatjuk meg. Ez azon alapul, hogy a kötő és nemkötő elektronpárok taszítják egymást és a lehető legmesszebb helyezkednek el egymástól. A kémia érettségin gyakran előforduló téralkatok a lineáris (CO2), a síkháromszöges (SO3) és a tetraéderes (CH4), vagy ha nemkötő elektronpár is van a kp-i atomon akkor a V-alakú (SO2, H2O) vagy a trigonális piramis (NH3). A fontos szabályok, amiket megállapítottunk a téralkatok vizsgálata közben.- A lineáris esetben 180°, a síkháromszögesben 120°, a tetraéderesben 109,5° a kötésszög
- A π kötés nagyobb térigényű, mint a σ (ld. formaldehid)
- Az nemkötő elektronpár nagyobb térigényű, mint a kötő (ld. víz, kén-dioxid, ammónia)
- Nagyobb központi atomtörzs esetén kisebb kötésszög (pl. víz vs. kén-hidrogén)
- A szimmetrikus molekulák, melyek központi atomján nincs nemkötő elektronpár és minden ligandum ugyanolyan, apolárisak
- Ha egy központi atomon többféle ligandum van, vagy nemkötő elektronpár, a molekula poláris